電子、光電玻璃與鋁型材陽極處理廠含氟廢水（Fluoride F⁻）兩級深度除氟製程：消石灰 Ca(OH)₂ + 31%聚氯化鋁 PAC — 越南祿天化工

針對電子半導體晶圓濕式蝕刻、光電玻璃蒙砂、不鏽鋼 HNO₃/HF 酸洗及鋁型材陽極處理產線排出的高濃度含氟廢水（進水氟離子 F⁻ 高達 200 – 3,500 mg/L，主要源於49%–55%工業氫氟酸（HF）與98%氟化氫銨（NH₄HF₂）），要穩定達到越南 QCVN 40:2025/BTNMT A列放流水標準（F⁻ ≤ 5.0 mg/L）或B列標準（F⁻ ≤ 10.0 mg/L），廢水處理廠必須採用**「兩級化學沉澱 + 鋁氟絡合共沉澱」**標準製程：第一級投加90%–96%工業氫氧化鈣（消石灰／熟石灰 Ca(OH)₂，CAS 1305-62-0）在 pH 10.5 – 11.2 下生成氟化鈣結晶沉澱（CaF₂↓），去除 90% – 95% 的氟負荷並將放流 F⁻ 降至 15 – 25 mg/L；第二級回調 pH 至 6.2 – 6.8 並投加31%聚氯化鋁（多元氯化鋁 PAC 31%，Al₂O₃ ≥ 30%–31%，CAS 1327-41-9），利用多核羥基鋁簇生成鋁氟絡合物（AlₙFₘ⁽³ⁿ⁻ᵐ⁾⁺）及網捕共沉澱，將最終放流水氟離子壓降至 ≤ 3.0 – 5.0 mg/L。**越南祿天化工（Loc Thien Chemical）**6大倉庫常年全套供應除氟藥劑，隨貨提供批次 COA 與氫氧化鈣安全資料表（MSDS）。

1. 為什麼單靠一級消石灰（Ca(OH)₂）沉澱永遠無法達到 QCVN 40:2025/BTNMT A列（F⁻ ≤ 5.0 mg/L）？

向強酸性含氟廢水（pH 1.5 – 3.0）中投加96%工業消石灰乳液 Ca(OH)₂時，發生螢石沉澱反應：

2HF + Ca(OH)₂ → CaF₂↓ + 2H₂O

然而在工業現場，僅靠一級石灰沉澱出水 F⁻ 通常停留在 15 – 25 mg/L，受制於兩大熱力學與膠體動力學瓶頸：

1. 氟化鈣（CaF₂）溶度積常數（K_sp）的熱力學極限：
   • 在 25℃ 下，K_sp(CaF₂) = [Ca²⁺] × [F⁻]² = 3.45 × 10⁻¹¹ mol³/L³。
   • 純水中 CaF₂ 的理論飽和溶解度為 16.3 mg/L，對應游離氟離子理論下限為 [F⁻] = 7.8 mg/L——即使反應達到100%熱力學平衡，也已超過 QCVN 40:2025/BTNMT A列限值（5.0 mg/L）。
   • 必須利用同離子效應（Common Ion Effect），在 pH 10.5 – 11.2 條件下維持水中過量游離鈣離子濃度 [Ca²⁺] = 500 – 800 mg/L（必要時補加氯化鈣 CaCl₂），才能將溶解態 [F⁻] 壓低至 8 – 12 mg/L。
2. CaF₂ 超細膠體微晶（0.5 – 3.0 µm）的慢速沉降特性：
   • 新生成的 CaF₂ 微晶粒徑僅 0.5 – 3.0 µm，表面帶負電荷相互排斥，自然沉降極慢。必須在第一級沉澱池開啟 15% – 25% 污泥迴流（晶種誘導結晶 Crystal Seeding），並串聯第二級 PAC 31% 深度除氟。

2. 兩級深度除氟標準製程矩陣（T101 → C201）與加藥參數表

投加量重要聲明： 二級除氟中 PAC 31% 與待去除 F⁻ 的質量比通常為 12 : 1 至 18 : 1。實際投加量需透過瓶杯試驗（Jar-test）確定。

3. 為什麼二級 PAC 31% 深度除氟必須將 pH 嚴格鎖定在 6.2 – 6.8 窄窗口？

• 若 pH ≤ 5.5（偏酸性）： 鋁離子與氟離子形成可溶性絡合陽離子（AlF²⁺、AlF₂⁺），無法水解析出氫氧化鋁（Al(OH)₃）膠羽，導致放流水殘鋁與氟離子雙雙超標。
• 若 pH > 7.8（偏鹼性反溶）： 兩性氫氧化物 Al(OH)₃ 膠羽開始溶解轉化為鋁酸根陰離子（Al(OH)₄⁻），將已吸附共沉澱的 F⁻ 重新釋放回水中，使放流水氟濃度瞬間反彈至 12 – 18 mg/L。
• 液晶面板／半導體混酸蝕刻液中磷酸（H₃PO₄）的競爭干擾： 當廢水中同時含有85%工業磷酸（H₃PO₄）與68%工業硝酸（HNO₃）時，PO₄³⁻ 會與 F⁻ 競爭結合 Ca²⁺ 與 Al³⁺，需將消石灰與 PAC 31% 投加量上調 20% – 35%。

祿天化工品保（QC）專家 Phan Cam Thuy 儀表運維提示： 「在酸性含氟廢水池（pH ≤ 4）中，游離氫氟酸（HF）會直接腐蝕一般玻璃電極的二氧化矽（SiO₂）敏感膜，導致線上 pH 計在2–3週內嚴重漂移失靈。一級反應池 T101 必須選用耐氫氟酸專用平面 PVDF 電極或銻電極（Antimony Electrode）。」

4. 技術測算示例 — 日處理 500 m³/天 電子廠含氟廢水站藥劑耗量核算（F⁻ = 800 mg/L → 3.2 mg/L）

工程技術測算示例（某電子玻璃加工廠廢水站處理水量 500 m³/天，進水 F⁻ = 800 mg/L = 0.80 kg/m³）：

1. 一級消石灰（Ca(OH)₂ 96%）耗量（800 mg/L → 22 mg/L F⁻）：
   • 理論化學計量：1 kg F⁻ 需 74 / 38 = 1.95 kg 純 Ca(OH)₂。計入 1.35倍 同離子過量係數與 96% 純度：0.80 × 1.95 × 1.35 / 0.96 ≈ 2.20 kg/m³。
   • 日耗量： 500 m³/天 × 2.20 kg/m³ = 1,100 kg/天（折合 44 袋 × 25kg/天，月耗量約 28.6 公噸/月）。
2. 二級聚氯化鋁（PAC 31%）耗量（22 mg/L → 3.2 mg/L F⁻）：
   • 按 PAC 31% : F⁻ = 15 : 1 計（22 × 15 = 330 mg/L = 0.33 kg/m³）：
   • 日耗量： 500 m³/天 × 0.33 kg/m³ = 165 kg/天（月耗量約 4.3 公噸/月）。

5. GHS安全防護、先驅化學品合規與跨部門採購指南（採購部／環安工程師／財務部）

• GHS安全防護（查閱氫氧化鈣MSDS）： 氫氧化鈣屬 GHS05（危險）與GHS07——H318（造成嚴重眼睛損傷）、H315（皮膚刺激）、H335（呼吸道刺激）。作業人員須佩戴 EN 166 防護眼罩、N95 防塵口罩及耐鹼手套。若廠區同時使用 49%氫氟酸（HF），現場沖淋洗眼器旁必須常備 2.5% 葡萄糖酸鈣凝膠（Calcium Gluconate Gel） 特效急救藥膏。
• 工業先驅化學品（Precursor）法規合規提醒： 廢水處理回調 pH 所用的32%工業鹽酸（HCl）與98%工業硫酸屬於越南《2025年化學品法》（第 69/2025/QH15 號）及第 24/2026/NĐ-CP 號法令管制的第2類工業先驅化學品，祿天化工提供全套合法溯源單證。
• 致採購部與工程師： 同步供應獲 TÜV Rheinland ZDHC MRSL v3.1 Level 1 認證的31%聚氯化鋁（PAC）（CSR No. 248162921-05）、32%工業鹽酸（HCl）（CSR No. 248162921-03）、祿天化工直接製造的30%氯化亞鐵（FeCl₂）（CSR No. 248162921-02）以及獲 TÜV SÜD ZDHC Level 1 認證的32%工業液鹼（氫氧化鈉 NaOH）（ZDHC1 127736 0001）。
• 致財務部： 合規開具越南增值稅電子發票（VAT 發票，符合第 70/2025/NĐ-CP 號法令），保障銀行對公轉帳進項稅額扣抵。

價格構成要素與越南祿天化工6大倉庫現貨保障

單價由 5大要素 構成：(1) 月度採購量，(2) 藥劑主含量規格，(3) 包裝與運輸方式（25 kg 防潮袋、1,000 L IBC塑膠桶或 5–30 噸 專用防腐槽車），(4) 從本公司 6大標準倉庫（巴地頭頓富美一工業區、同奈隆城工業區、平陽宜安市、峴港和慶工業區、芹苴茶諾工業區、北寧仙山工業區；法定註冊總部設於胡志明市平新郡平治東坊10號省道452/6B號——僅作行政辦公總部，非化學品倉庫）至貴廠的運距，以及 (5) 長期合約排期。

• 配送時效承諾（SLA）： 胡志明市內 4小時；南部及西南部工業區 24–48小時；北部及中部工業區 2–3天（請聯繫熱線 0979 891 929 了解詳細配送流程）。
• 15分鐘快速報價： 歡迎透過 WeChat / Zalo / 熱線 +84 979 891 929 或郵件 [email protected] 聯繫。

6. 常見問題（FAQ）

為什麼二級除氟池 pH 一旦超過 8.0，放流水氟離子（F⁻）就會迅速反彈超標？

當 pH > 7.8 – 8.0 時，無定形氫氧化鋁膠羽（Al(OH)₃）會發生兩性溶解轉化為鋁酸根離子（Al(OH)₄⁻），導致原本絡合吸附在膠羽中的氟離子（F⁻）重新釋放回水體中。因此二級 PAC 31% 混凝池 pH 必須嚴格鎖定在 6.2 – 6.8。

板框壓濾機排出的氟化鈣（CaF₂）污泥如何合規處置？

電子、玻璃與鋁陽極處理廢水站壓濾產生的 CaF₂ 及鋁氟複合污泥，須存放於防滲漏有害事業廢棄物暫存間，並按越南 QCVN 07:2009/BTNMT 及第 02/2022/TT-BTNMT 號通知交由具備資質的環保單位或水泥窯協同處置。