造紙與紙漿化學品 — NaOH、H2O2、PAC、ClO2

TL;DR: 造紙與紙漿行業使用4類主要化學品:NaOH(CAS 1310-73-2)在155–175°C下進行Kraft法蒸煮,H₂O₂(CAS 7722-84-1)進行ECF/TCF無二噁英漂白,PAC(CAS 1327-41-9)混凝廢水達到QCVN 12-MT:2015標準,以及ClO₂消毒。祿天化工供應全部4類化學品,設有6個倉庫(巴地頭頓、同奈、平陽、峴港、芹苴、北寧),附每批CoA/MSDS。

目錄

造紙化學品包括哪些類別?

造紙和紙漿生產中使用的化學品按工序分為4大類:

第1類 — 蒸煮化學品: NaOH(燒鹼)、Na₂S(硫化鈉)。在Kraft法中分解木質素與纖維素纖維的分離。

第2類 — 漂白化學品: H₂O₂(過氧化氫)、ClO₂(二氧化氯)、NaOCl(次氯酸鈉)。去除殘留木質素和髮色團,提高ISO白度。

第3類 — 廢水混凝化學品: PAC(聚合氯化鋁)、PAM高分子聚合物。處理造紙廠廢水達到QCVN 12-MT:2015標準。

第4類 — pH調節和輔助化學品: H₂SO₄(硫酸)、Na₂CO₃(純鹼)、CaCO₃(石灰石)、染料、施膠劑。

據越南造紙與紙漿協會(VPPA)統計,造紙行業每年消耗超過20萬噸化學品,其中NaOH約佔35%,H₂O₂約佔15%,PAC和混凝劑約佔12%。

NaOH — Kraft法紙漿蒸煮化學品

NaOH(氫氧化鈉,CAS 1310-73-2)是Kraft法的基礎化學品 — 佔全球紙漿產量的90%。NaOH與Na₂S結合形成”白液”,在155–175°C、700–1000 kPa壓力下水解木質素-碳水化合物鍵。

機理: OH⁻離子斷裂木質素中的醚鍵,釋放長纖維素纖維 → 提高成品紙的機械強度。

造紙用NaOH技術規格參數:

指標NaOH片鹼NaOH液體32%NaOH液體50%
NaOH含量≥99.0%32.0 ± 0.5%50.0 ± 0.5%
Na₂CO₃≤0.5%≤0.2%≤0.3%
NaCl≤0.03%≤0.01%≤0.02%
Fe₂O₃≤0.005%≤0.001%≤0.002%
規格25kg/袋,1噸/托盤IBC 1000L,20噸/罐IBC 1000L,20噸/罐

Kraft法蒸煮參考用量:

  • 針葉木:活性鹼(AA)佔絕幹木材重量的16–20%
  • 闊葉木:12–16% AA
  • 竹、稻草:10–14% AA
  • 蒸煮溫度:155–175°C,保溫時間2–4小時
  • 目標H因子:800–1200取決於原料型別

“控制活性鹼(AA%)和H因子是決定Kraft紙漿質量的兩個關鍵引數。AA偏差1%可導致紙張撕裂度變化5–8%。” — 技術員潘錦翠,CGHT,HCLT

H₂O₂ — 無氯紙漿漂白

H₂O₂(過氧化氫,CAS 7722-84-1)是替代Cl₂的新一代漂白劑,WHO和EU推薦用於ECF/TCF工藝。H₂O₂不產生二噁英或呋喃(AOX),滿足EU和日本出口標籤要求。

漂白機理: 在pH 10–11下,H₂O₂離解為過羥基陰離子(HO₂⁻):

H₂O₂ + OH⁻ → HO₂⁻ + H₂O
HO₂⁻ + 髮色團(木質素)→ 無色產物

最佳執行引數:

  • pH:10.0–11.0(用NaOH調節)
  • 溫度:60–70°C
  • 停留時間:2–3小時
  • 用量:每噸絕幹漿15–40 kg H₂O₂(取決於目標白度)
  • 穩定劑:MgSO₄ 0.5–1.0 kg/噸漿

OQP(臭氧-Quebracho-過氧化物)工藝典型效果:

  • 入口ISO白度:50–60%
  • 出口ISO白度:80–90%
  • AOX:≤0.1 mg/L(符合QCVN標準)

工業H₂O₂技術規格參數:

指標H₂O₂ 27.5%H₂O₂ 50%
含量27.5 ± 0.5%50.0 ± 1.0%
活性氧≥13.0%≥23.5%
鐵含量≤0.5 ppm≤1.0 ppm
穩定性≥97%≥97%
規格IBC 1000L,25噸/罐IBC 1000L,25噸/罐

PAC — 造紙廠廢水混凝

造紙廢水COD 800–2000 mg/L,TSS 500–1500 mg/L,主要來自溶解木質素、細小纖維素和殘留漂白化學品。PAC(聚合氯化鋁,CAS 1327-41-9)具有Al₁₃聚陽離子結構,中和這些膠體顆粒的負電荷,形成快速沉降的絮體。

混凝機理:

  1. 中和纖維素和木質素的負電荷 → 失去分散能力
  2. 顆粒間形成橋接 → Al(OH)₃絮體
  3. 沉降過程中機械捕獲懸浮固體

PAC處理造紙廢水執行引數:

指標PAC 10%PAC 17%
Al₂O₃含量10 ± 1%17 ± 1%
鹼化度45–65%45–65%
溶液pH3.5–5.03.5–5.0
用量150–300 mg/L100–250 mg/L
最佳pH範圍6.5–7.56.5–7.5
規格IBC 1000L25kg袋,25L桶

典型處理效果:

  • TSS降低:85–95%
  • COD降低:40–60%
  • 色度降低:60–80%
  • 沉降時間:20–30分鐘

關於PAC的注意事項: 與普通硫酸鋁不同,PAC 10%和17%具有預水解Al₁₃聚陽離子結構,可在低溫(5–15°C)下有效混凝而無需增加劑量。這對在寒冷季節執行或使用河水、湖水的地表水的造紙廠是一大優勢。

混凝後結合好氧生物處理,出水達到QCVN 12-MT:2015 A列標準:COD ≤75 mg/L,TSS ≤50 mg/L,AOX ≤0.1 mg/L。

ClO₂ — 最終階段消毒與漂白

ClO₂(二氧化氯,CAS 10049-04-4)是一種選擇性強氧化劑,用於ECF最終階段漂白和造紙廠給水消毒。ClO₂的氧化電位E° = 0.95V(還原至Cl⁻),選擇性攻擊木質素芳環,保護纖維素纖維結構。

機理: ClO₂將木質素芳環氧化為無色羧酸,保護纖維素纖維結構。與Cl₂不同,ClO₂不發生取代鹵化反應,因此產生的AOX極低。

技術規格參數:

  • 形態:溶解氣體溶液(>9%不穩定,須當天使用)
  • pH:2–4
  • 漂白用量:5–15 kg ClO₂/噸漿
  • 溫度:50–70°C
  • 停留時間:60–120分鐘

ClO₂與其他漂白劑比較:

指標H₂O₂ClO₂NaOCl
AOX產生無極低有
最高白度≤88 ISO≤92 ISO≤85 ISO
裝置腐蝕性低中高
每公斤成本低高低

4類化學品技術規格參數對比表

化學品CAS比重溶液pH常見規格主要應用
NaOH片鹼1310-73-22.1313–1425kg/袋Kraft法蒸煮
NaOH液體32%1310-73-21.32813–14IBC 1000L蒸煮、調pH
H₂O₂ 50%7722-84-11.1953–4IBC 1000LECF/TCF漂白
PAC 17%1327-41-91.323.5–5.0IBC 1000L廢水混凝
ClO₂(溶液)10049-04-4—2–4現場發生漂白+消毒

各工序參考用量

工序化學品用量條件
Kraft法蒸煮NaOH + Na₂S12–20% AA/噸木材155–175°C,2–4h
洗漿H₂SO₄5–10 kg/噸漿pH 5.5–6.5
ECF漂白H₂O₂15–40 kg/噸漿pH 10–11,60–70°C
最終漂白ClO₂5–15 kg/噸漿pH 2–4,50–70°C
廢水處理PAC 17%150–300 mg/LpH 6.5–7.5
助沉陰離子聚合物1–5 mg/LPAC之後

QCVN 12-MT:2015標準與檔案

造紙廠廢水必須達到QCVN 12-MT:2015/BTNMT(敏感區域A列):

指標A列B列
COD≤75 mg/L≤150 mg/L
TSS≤50 mg/L≤100 mg/L
AOX≤0.1 mg/L≤0.3 mg/L
pH6.0–8.55.5–9.0
色度≤20 Pt-Co≤70 Pt-Co

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常見問題

造紙化學品包括哪些型別?

4大類:(1)NaOH用於Kraft法蒸煮,(2)H₂O₂和ClO₂用於漂白,(3)PAC用於廢水混凝,(4)H₂SO₄、Na₂CO₃用於pH調節和輔助。

NaOH用於蒸煮紙漿的濃度是多少?

片鹼NaOH ≥99%或液體32–50%。劑量按AA%計算:針葉木16–20%,闊葉木12–16%,竹/稻草10–14%。蒸煮溫度155–175°C。

H₂O₂漂白紙漿相比氯氣有何優勢?

不產生二噁英和AOX,達到ISO白度80–90%,環保友好。滿足EU和日本紙張出口標準。

PAC處理造紙廠廢水的用量是多少?

PAC 17%使用100–300 mg/L,pH 6.5–7.5,降低TSS 85–95%,COD 40–60%。結合生物處理可達QCVN 12-MT:2015 A列標準。

ClO₂和H₂O₂在紙漿漂白中有何不同?

ClO₂白度更高(≤92 ISO)且選擇性更強,但成本高且需要現場發生裝置。H₂O₂在ECF/TCF漂白中更常用。

造紙化學品需要哪些檔案?

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