造纸与纸浆化学品 — NaOH、H2O2、PAC、ClO2 — 越南禄天化工
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TL;DR: 造纸与纸浆行业使用4类主要化学品:NaOH(CAS 1310-73-2)在155–175°C下进行Kraft法蒸煮,H₂O₂(CAS 7722-84-1)进行ECF/TCF无二噁英漂白,PAC(CAS 1327-41-9)混凝废水达到QCVN 12-MT:2015标准,以及ClO₂消毒。禄天化工供应全部4类化学品,设有6个仓库(巴地头顿、同奈、平阳、岘港、芹苴、北宁),附每批CoA/MSDS。
造纸化学品包括哪些类别?
造纸和纸浆生产中使用的化学品按工序分为4大类:
第1类 — 蒸煮化学品: NaOH(烧碱)、Na₂S(硫化钠)。在Kraft法中分解木质素与纤维素纤维的分离。
第2类 — 漂白化学品: H₂O₂(过氧化氢)、ClO₂(二氧化氯)、NaOCl(次氯酸钠)。去除残留木质素和发色团,提高ISO白度。
第3类 — 废水混凝化学品: PAC(聚合氯化铝)、PAM高分子聚合物。处理造纸厂废水达到QCVN 12-MT:2015标准。
第4类 — pH调节和辅助化学品: H₂SO₄(硫酸)、Na₂CO₃(纯碱)、CaCO₃(石灰石)、染料、施胶剂。
据越南造纸与纸浆协会(VPPA)统计,造纸行业每年消耗超过20万吨化学品,其中NaOH约占35%,H₂O₂约占15%,PAC和混凝剂约占12%。
NaOH — Kraft法纸浆蒸煮化学品
NaOH(氢氧化钠,CAS 1310-73-2)是Kraft法的基础化学品 — 占全球纸浆产量的90%。NaOH与Na₂S结合形成”白液”,在155–175°C、700–1000 kPa压力下水解木质素-碳水化合物键。
机理: OH⁻离子断裂木质素中的醚键,释放长纤维素纤维 → 提高成品纸的机械强度。
造纸用NaOH技术参数:
| 指标 | NaOH片碱 | NaOH液体32% | NaOH液体50% |
|---|---|---|---|
| NaOH含量 | ≥99.0% | 32.0 ± 0.5% | 50.0 ± 0.5% |
| Na₂CO₃ | ≤0.5% | ≤0.2% | ≤0.3% |
| NaCl | ≤0.03% | ≤0.01% | ≤0.02% |
| Fe₂O₃ | ≤0.005% | ≤0.001% | ≤0.002% |
| 规格 | 25kg/袋,1吨/托盘 | IBC 1000L,20吨/罐 | IBC 1000L,20吨/罐 |
Kraft法蒸煮参考用量:
- 针叶木:活性碱(AA)占绝干木材重量的16–20%
- 阔叶木:12–16% AA
- 竹、稻草:10–14% AA
- 蒸煮温度:155–175°C,保温时间2–4小时
- 目标H因子:800–1200取决于原料类型
“控制活性碱(AA%)和H因子是决定Kraft纸浆质量的两个关键参数。AA偏差1%可导致纸张撕裂度变化5–8%。” — 技术员潘锦翠,CGHT,HCLT
图:工业化学品现场储罐、计量投加与随批 COA 质量核验 — 来源:禄天化工(Loc Thien Chemical)。
H₂O₂ — 无氯纸浆漂白
H₂O₂(过氧化氢,CAS 7722-84-1)是替代Cl₂的新一代漂白剂,WHO和EU推荐用于ECF/TCF工艺。H₂O₂不产生二噁英或呋喃(AOX),满足EU和日本出口标签要求。
漂白机理: 在pH 10–11下,H₂O₂离解为过羟基阴离子(HO₂⁻):
H₂O₂ + OH⁻ → HO₂⁻ + H₂O
HO₂⁻ + 发色团(木质素)→ 无色产物
最佳运行参数:
- pH:10.0–11.0(用NaOH调节)
- 温度:60–70°C
- 停留时间:2–3小时
- 用量:每吨绝干浆15–40 kg H₂O₂(取决于目标白度)
- 稳定剂:MgSO₄ 0.5–1.0 kg/吨浆
OQP(臭氧-Quebracho-过氧化物)工艺典型效果:
- 入口ISO白度:50–60%
- 出口ISO白度:80–90%
- AOX:≤0.1 mg/L(符合QCVN标准)
工业H₂O₂技术参数:
| 指标 | H₂O₂ 27.5% | H₂O₂ 50% |
|---|---|---|
| 含量 | 27.5 ± 0.5% | 50.0 ± 1.0% |
| 活性氧 | ≥13.0% | ≥23.5% |
| 铁含量 | ≤0.5 ppm | ≤1.0 ppm |
| 稳定性 | ≥97% | ≥97% |
| 规格 | IBC 1000L,25吨/罐 | IBC 1000L,25吨/罐 |
PAC — 造纸厂废水混凝
造纸废水COD 800–2000 mg/L,TSS 500–1500 mg/L,主要来自溶解木质素、细小纤维素和残留漂白化学品。PAC(聚合氯化铝,CAS 1327-41-9)具有Al₁₃聚阳离子结构,中和这些胶体颗粒的负电荷,形成快速沉降的絮体。
混凝机理:
- 中和纤维素和木质素的负电荷 → 失去分散能力
- 颗粒间形成桥接 → Al(OH)₃絮体
- 沉降过程中机械捕获悬浮固体
PAC处理造纸废水运行参数:
| 指标 | PAC 10% | PAC 17% |
|---|---|---|
| Al₂O₃含量 | 10 ± 1% | 17 ± 1% |
| 碱化度 | 45–65% | 45–65% |
| 溶液pH | 3.5–5.0 | 3.5–5.0 |
| 用量 | 150–300 mg/L | 100–250 mg/L |
| 最佳pH范围 | 6.5–7.5 | 6.5–7.5 |
| 规格 | IBC 1000L | 25kg袋,25L桶 |
典型处理效果:
- TSS降低:85–95%
- COD降低:40–60%
- 色度降低:60–80%
- 沉降时间:20–30分钟
关于PAC的注意事项: 与普通硫酸铝不同,PAC 10%和17%具有预水解Al₁₃聚阳离子结构,可在低温(5–15°C)下有效混凝而无需增加剂量。这对在寒冷季节运行或使用河水、湖水的地表水的造纸厂是一大优势。
混凝后结合好氧生物处理,出水达到QCVN 12-MT:2015 A列标准:COD ≤75 mg/L,TSS ≤50 mg/L,AOX ≤0.1 mg/L。
ClO₂ — 最终阶段消毒与漂白
ClO₂(二氧化氯,CAS 10049-04-4)是一种选择性强氧化剂,用于ECF最终阶段漂白和造纸厂给水消毒。ClO₂的氧化电位E° = 0.95V(还原至Cl⁻),选择性攻击木质素芳环,保护纤维素纤维结构。
机理: ClO₂将木质素芳环氧化为无色羧酸,保护纤维素纤维结构。与Cl₂不同,ClO₂不发生取代卤化反应,因此产生的AOX极低。
技术参数:
- 形态:溶解气体溶液(>9%不稳定,须当天使用)
- pH:2–4
- 漂白用量:5–15 kg ClO₂/吨浆
- 温度:50–70°C
- 停留时间:60–120分钟
ClO₂与其他漂白剂比较:
| 指标 | H₂O₂ | ClO₂ | NaOCl |
|---|---|---|---|
| AOX产生 | 无 | 极低 | 有 |
| 最高白度 | ≤88 ISO | ≤92 ISO | ≤85 ISO |
| 设备腐蚀性 | 低 | 中 | 高 |
| 每公斤成本 | 低 | 高 | 低 |
4类化学品技术参数对比表
| 化学品 | CAS | 比重 | 溶液pH | 常见规格 | 主要应用 |
|---|---|---|---|---|---|
| NaOH片碱 | 1310-73-2 | 2.13 | 13–14 | 25kg/袋 | Kraft法蒸煮 |
| NaOH液体32% | 1310-73-2 | 1.328 | 13–14 | IBC 1000L | 蒸煮、调pH |
| H₂O₂ 50% | 7722-84-1 | 1.195 | 3–4 | IBC 1000L | ECF/TCF漂白 |
| PAC 17% | 1327-41-9 | 1.32 | 3.5–5.0 | IBC 1000L | 废水混凝 |
| ClO₂(溶液) | 10049-04-4 | — | 2–4 | 现场发生 | 漂白+消毒 |
各工序参考用量
| 工序 | 化学品 | 用量 | 条件 |
|---|---|---|---|
| Kraft法蒸煮 | NaOH + Na₂S | 12–20% AA/吨木材 | 155–175°C,2–4h |
| 洗浆 | H₂SO₄ | 5–10 kg/吨浆 | pH 5.5–6.5 |
| ECF漂白 | H₂O₂ | 15–40 kg/吨浆 | pH 10–11,60–70°C |
| 最终漂白 | ClO₂ | 5–15 kg/吨浆 | pH 2–4,50–70°C |
| 废水处理 | PAC 17% | 150–300 mg/L | pH 6.5–7.5 |
| 助沉 | 阴离子聚合物 | 1–5 mg/L | PAC之后 |
QCVN 12-MT:2015标准与文件
造纸厂废水必须达到QCVN 12-MT:2015/BTNMT(敏感区域A列):
| 指标 | A列 | B列 |
|---|---|---|
| COD | ≤75 mg/L | ≤150 mg/L |
| TSS | ≤50 mg/L | ≤100 mg/L |
| AOX | ≤0.1 mg/L | ≤0.3 mg/L |
| pH | 6.0–8.5 | 5.5–9.0 |
| 色度 | ≤20 Pt-Co | ≤70 Pt-Co |
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常见问题
造纸化学品包括哪些类型?
4大类:(1)NaOH用于Kraft法蒸煮,(2)H₂O₂和ClO₂用于漂白,(3)PAC用于废水混凝,(4)H₂SO₄、Na₂CO₃用于pH调节和辅助。
NaOH用于蒸煮纸浆的浓度是多少?
片碱NaOH ≥99%或液体32–50%。剂量按AA%计算:针叶木16–20%,阔叶木12–16%,竹/稻草10–14%。蒸煮温度155–175°C。
H₂O₂漂白纸浆相比氯气有何优势?
不产生二噁英和AOX,达到ISO白度80–90%,环保友好。满足EU和日本纸张出口标准。
PAC处理造纸厂废水的用量是多少?
PAC 17%使用100–300 mg/L,pH 6.5–7.5,降低TSS 85–95%,COD 40–60%。结合生物处理可达QCVN 12-MT:2015 A列标准。
ClO₂和H₂O₂在纸浆漂白中有何不同?
ClO₂白度更高(≤92 ISO)且选择性更强,但成本高且需要现场发生设备。H₂O₂在ECF/TCF漂白中更常用。
造纸化学品需要哪些文件?
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ZDHC1 127736 0001–0004);H₂SO₄、FeCl₂、HCl、NaClO、PAC 31% 持有 TÜV Rheinland Vietnam 签发的 Level 1 CSR 与检测报告(248162921-01至05)。
二、专用防腐储罐材质与越南《化学品法》69/2025/QH15 安全规范
- 储罐材质与防化要求: 可采用优质碳钢(常温下浓度 ≤ 45% 且无应力腐蚀工况)、304/316L 不锈钢、高密度聚乙烯(HDPE)或玻璃钢(FRP)储罐储存;严禁使用铝、锌、锡、铅及其合金材质(会发生置换反应释放易燃氢气 H₂)。稀释浓碱时必须严格执行“将碱缓慢注入水中并持续搅拌冷却”规程,防止局部沸腾飞溅。
- 围堰与黄金 15 分钟洗眼站: 储罐区须设置容积 ≥ 最大单罐 110% 的耐酸碱防渗围堰,作业半径 15 米内强制配备符合 ANSI Z358.1 标准的紧急冲淋洗眼器,张贴中越双语 16 项 GHS 标准安全技术说明书(SDS/MSDS)。
三、全越 6 大标准仓库、EPE 零税率报关与 15 分钟中文微信报价
- 源头制造与一级供应链定位: 越南禄天化工(Loc Thien Chemical,税号 MST:0313650856) 是 30% 液体氯化亚铁(FeCl₂)与水处理级液体三氯化铁(FeCl₃ 36%–40%)的自主源头生产制造商(月产能 3,000+ 吨),同时是液碱(NaOH)、合成盐酸(HCl)、浓硫酸(H₂SO₄)、聚合氯化铝(PAC)、次氯酸钠(NaClO)、双氧水(H₂O₂)等大宗工业化学品的一级核心供应商。
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