FeSO4 混凝燒杯試驗指南:投加量、最佳 pH 及操作工程師標準程式
FeSO4 燒杯試驗是將硫酸亞鐵引入廢水處理系統前的強制步驟。每個水源的汙染物成分、pH 和鹼度都不同 — 沒有適用於所有水質的通用 FeSO4 投加量。以下 6 步程式幫助操作工程師準確確定最佳投加量(80–1,200 mg/L FeSO4)、混凝 pH(8–9)和沉降時間,降低操作風險和化學品浪費。
目錄
- 為什麼使用 FeSO4 前需要做燒杯試驗?
- FeSO4 的混凝機理
- 所需裝置和化學品
- 6 步燒杯試驗程式
- 按廢水型別快速查表
- 結果判讀與最佳化
- 常見錯誤及解決方法
- 從燒杯試驗放大到實際系統
- 常見問題解答
為什麼使用 FeSO4 前需要做燒杯試驗?
FeSO4(硫酸亞鐵,CAS 7720-78-7)是處理城市汙水、紡織紡織染整、電鍍、造紙和滲濾液的常用無機混凝劑。FeSO4 的混凝機理很大程度上取決於每個水源的 pH、鹼度和汙染物濃度。適用於紡織廢水(500–1,200 mg/L)的 FeSO4 投加量對城市汙水(80–200 mg/L)來說會過高,造成浪費並增加汙泥量。
燒杯試驗(ASTM D2035)允許在實驗室規模下使用 6 個 1 L 燒杯模擬整個混凝-沉澱過程,對同一水樣比較 6 種不同的 FeSO4 投加量。燒杯試驗結果是設定實際處理廠操作投加量的唯一依據。跳過燒杯試驗意味著盲目操作 — 既浪費化學品,又存在出水不達標的風險。
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FeSO4 的混凝機理
FeSO4 的混凝與 FeCl3 不同之處在於,Fe²⁺ 必須先氧化為 Fe³⁺ 才能形成 Fe(OH)₃ 沉澱。此過程在鹼性環境(pH 8–9)中並在溶解氧存在下發生。
水解和氧化反應:
FeSO₄ → Fe²⁺ + SO₄²⁻ Fe²⁺ + ½O₂ + 2OH⁻ → 2Fe³⁺ + H₂O(鹼性介質中氧化) Fe³⁺ + 3OH⁻ → Fe(OH)₃(膠體沉澱)
形成的 Fe(OH)₃ 是帶正電的膠體絮體,能中和汙染物(懸浮固體、有機物、磷、色度)的負電荷,將它們結合成更大、可沉降的絮體。
最佳 pH 8–9。 pH 低於 7 時,Fe²⁺ 保持可溶狀態,不形成絮體。pH 高於 10 時,Fe(OH)₃ 溶解形成鐵酸鹽絡合物,失去混凝效果。每新增 10 mg FeSO₄,水解過程中釋放 H⁺ 導致 pH 下降約 0.05–0.1 單位 — 投加後需重新調節 pH。
與 PAC/FeCl3 相比的優點: FeSO4 成本更低,適用於高色度廢水(紡織紡織染整)和 Cr⁶⁺ 還原(電鍍)。缺點:混凝速度較慢,需要更高的 pH,產生更多汙泥。
所需裝置和化學品
裝置:
- 6 聯攪拌器(0–300 rpm 可調)
- 6 個 1,000 mL 玻璃燒杯(推薦方形燒杯以模擬實際混合區)
- pH 計(精度 ± 0.05)
- 濁度計(NTU)或濁度管
- 100 mL、500 mL 量筒
- 1–10 mL 移液管,± 0.01 g 分析天平
- 玻璃攪拌棒,溫度計
- 秒錶
化學品:
- 固體 FeSO4 98%(FeSO₄·7H₂O)或 FeSO4 30% 液體
- 熟石灰 Ca(OH)₂ 5% 或 NaOH 10% — 用於調高 pH
- 蒸餾水(用於製備儲備液)
- 待處理的廢水樣品 — 最少 8 L,取自混凝池進水口
6 步燒杯試驗程式
第 1 步:製備 FeSO4 5–10% 儲備液
FeSO4 儲備液必須具有已知濃度才能準確計算投加量。
從 FeSO4 98% 固體配製: 稱取 50 g FeSO₄·7H₂O(Fe 含量約 20%),溶於蒸餾水中,定容至 1,000 mL → 50 g/L(5% w/v)儲備液。相當於 50,000 mg/L(以 FeSO₄·7H₂O 計)。每 mL 含 50 mg。
從 FeSO4 30% 液體配製: 將 FeSO4 30%(密度約 1.25 g/mL,濃度約 375 g/L)按 1:7 的比例用蒸餾水稀釋 → 儲備液約 46 g/L(約 4.6% w/v)。
注:FeSO4 儲備液易氧化(Fe²⁺ → Fe³⁺),接觸空氣時 — 當天使用,勿過夜存放。溶液變為黃棕色時表明已過度氧化,需重新配製。
第 2 步:採集廢水樣品
在混凝池進水口位置採集最少 8 L 廢水。在中層深度取樣(非表面,非底部)。密封並在 2 小時內運至實驗室。
均勻分入 6 個 1,000 mL 燒杯,每個準確 1,000 mL(標記液位)。測量混合樣品的初始 pH、濁度和溫度。記錄這些數值。
第 3 步:將 pH 調節至 8–9
FeSO4 需要 pH 8–9 才能有效混凝。檢查每個燒杯的 pH。如果樣品 pH 低於 7,使用熟石灰 Ca(OH)₂ 5%(或 NaOH 10%)逐漸調高。
操作方法:逐滴加入 Ca(OH)₂ 5%,攪拌 30 秒,測量 pH。重複直到 6 個燒杯的 pH 均達到 8.0–8.5。記錄消耗的石灰量(mL)以估算實際操作成本。
注意:不要將 pH 調至 9.5 以上 — pH 高於 10 時 Fe(OH)₃ 會溶解,失去混凝效果。
第 4 步:遞增投加 FeSO4
將 5% FeSO4 儲備液按下表加入 6 個燒杯:
| 燒杯 | FeSO₄·7H₂O 投加量 (mg/L) | 5% 儲備液體積 (mL) | 目的 |
|---|---|---|---|
| 1(對照) | 0 | 0 | 空白對照 |
| 2 | X × 0.5 | X × 0.5 × 1.0 / 50 = … | 低劑量 |
| 3 | X × 0.75 | … | 中低劑量 |
| 4 | X | … | 中劑量(見下方表格) |
| 5 | X × 1.25 | … | 中高劑量 |
| 6 | X × 1.5 | … | 高劑量 |
紡織紡織染整廢水示例 — 選擇 X = 600 mg/L:
| 燒杯 | 投加量 (mg/L) | 1L 中 5% 儲備液 (mL) |
|---|---|---|
| 1 | 0 | 0 |
| 2 | 300 | 6.0 |
| 3 | 450 | 9.0 |
| 4 | 600 | 12.0 |
| 5 | 750 | 15.0 |
| 6 | 900 | 18.0 |
公式:V(mL) = 投加量(mg/L) × 1(L) / C(mg/mL),其中 C = 50 mg/mL(5% 儲備液)。
加入 FeSO4 後,用手輕輕攪拌 10 秒使其均勻分散。
第 5 步:快速混合 — 慢速混合
快速混合(閃混): 200–250 rpm 持續 1–2 分鐘。目的:使 FeSO4 均勻分散到整個水體中,讓 Fe²⁺ 接觸 OH⁻ 和溶解氧。觀察:水開始輕微變濁,出現小絮體。
慢速混合(絮凝): 30–40 rpm 持續 15–20 分鐘。目的:Fe(OH)₃ 絮體碰撞並聚整合更大絮體。觀察:絮體逐漸變大,水逐漸變清。慢速混合時間過短(<10 分鐘)會導致絮體過小,無法沉降。
第 6 步:沉降 30 分鐘 — 讀取結果
關閉攪拌器,靜置 30 分鐘。記錄:
- 5 分鐘後: 哪個燒杯開始明顯形成絮體?記錄順序。
- 15 分鐘後: 哪個燒杯的水最清澈?測量表面濁度(NTU)— 用移液管從液麵下 1/3 深度處吸取 20 mL。
- 30 分鐘後: 測量濁度、pH 和 COD(如有裝置)。觀察絮體大小和汙泥密實程度。
讀取結果: 最佳投加量是達到最低濁度和最大絮體的最低投加量。不要僅僅因為絮體更大就選擇更高的投加量 — 始終檢查沉降後的濁度。
按廢水型別快速查表
| 廢水型別 | FeSO₄·7H₂O 投加量 (mg/L) | 最佳 pH | 備註 |
|---|---|---|---|
| 城市汙水(除磷) | 80–200 | 7.0–8.0 | 生物處理後,配合聚合物 |
| 紡織紡織染整(脫色) | 500–1,200 | 8.5–10 | 配合熟石灰 Ca(OH)₂,絮體大 |
| 電鍍(Cr⁶⁺ 還原) | FeSO₄:Cr 摩爾比 = 3:1 | 2–3(還原)→ 8–9(沉澱) | 兩個獨立階段 |
| 造紙 | 300–600 | 7.0–8.5 | 配合陰離子聚合物 |
| 滲濾液 | 400–800 | 8.0–9.0 | 預處理,必要時配合 PAC |
電鍍行業說明: FeSO4 按以下反應將 Cr⁶⁺ 還原為 Cr³⁺:
6Fe²⁺ + Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ → 6Fe³⁺ + 2Cr³⁺ + 7H₂O
FeSO₄:Cr 摩爾比 = 3:1(即每摩爾 Cr⁶⁺ 需 3 摩爾 Fe²⁺)。第 1 階段:調 pH 至 2–3,加入 FeSO4,攪拌 30 分鐘。第 2 階段:用石灰將 pH 提至 8–9,沉澱 Cr(OH)₃ 和 Fe(OH)₃。每個階段需單獨進行燒杯試驗。
結果判讀與最佳化
30 分鐘沉降後,根據 4 項標準評估:
1. 濁度(NTU): 主要標準。最佳投加量給出最低 NTU。如果投加量 A 時 NTU 急劇下降,更高投加量不再進一步降低 — 選擇 A。
2. 絮體大小: 絮體 >1 mm(肉眼清晰可見)為良好。絮體 <0.5 mm 難以沉降 — 需要增加投加量或新增聚合物。
3. 沉降時間: 觀察停止攪拌後的沉降速度。15 分鐘後水最清澈的燒杯是良好指標。
4. 最終 pH: 檢查最終 pH。如果 pH 低於 6.5 或高於 9,排放前需進行調整(按 QCVN 標準)。
最佳化: 如果初始最佳投加量為 X mg/L 但絮體仍然較小 — 在慢速混合步驟中嘗試新增聚合物(陰離子型 1–3 mg/L)。如果 NTU 仍然較高,將 pH 提高至 8.5–9.0 並重新進行燒杯試驗。
常見錯誤及解決方法
錯誤 1 — pH 未達到 8–9,FeSO4 不混凝
原因:廢水鹼度低,沒有足夠的 OH⁻ 將 Fe²⁺ 氧化為 Fe³⁺ 並形成 Fe(OH)₃。解決方法:使用熟石灰 Ca(OH)₂ 5% 而非 NaOH 來調高 pH — 石灰可增加鹼度並促進更大絮體形成。
錯誤 2 — FeSO4 儲備液在使用前已被氧化
原因:儲備液過夜存放,Fe²⁺ 轉化為 Fe³⁺,溶液變為黃棕色。實際投加量低於計算值。解決方法:當天配製儲備液,密封,4–6 小時內使用。如需儲存,加入稀 H₂SO₄(pH 約 2)以穩定 Fe²⁺。
錯誤 3 — 快速混合時間過短或過長
快速混合 <30 秒:FeSO4 未均勻分散,絮體不均勻。快速混合 >3 分鐘:破壞正在形成的絮體。解決方法:標準 200–250 rpm 持續 1–2 分鐘,使用秒錶準確計時。
錯誤 4 — 根據絮體大小而非濁度選擇投加量
最大的絮體不一定表示最佳投加量 — 過量 FeSO4 可能導致電荷反轉,汙染物重新分散。解決方法:始終測量沉降後的 NTU。最佳投加量 = 產生最低 NTU 的投加量。儘可能檢查 COD。
錯誤 5 — 未記錄樣品溫度
FeSO4 混凝在低溫(低於 15°C)下較慢。溫度影響 Fe²⁺ → Fe³⁺ 的氧化速率。解決方法:進行燒杯試驗時記錄樣品溫度;如果低於 15°C,將慢速混合時間延長 5 分鐘。
從燒杯試驗放大到實際系統
確定燒杯試驗最佳投加量後,按 3 個步驟過渡到實際執行:
1. 計算混凝池投加量:
實際投加量(mg/L)= 燒杯試驗投加量(mg/L)。放大係數通常為 0.8–1.2,取決於池型和攪拌裝置。機械快速混合池的係數約 1.0。水力混合池的係數 1.1–1.2。
流量 Q(m³/h)× 實際投加量(g/m³)= FeSO4 消耗量(g/h)。
2. 線上 pH 監測:
在混凝池出口安裝線上 pH 計。如果 pH 偏離 8–9 範圍,立即透過計量泵用 Ca(OH)₂ 或 NaOH 進行調整。
3. 執行、測量、微調:
以燒杯試驗投加量執行前 24 小時。每 2 小時測量沉降後的濁度、COD 和 pH。如果出水穩定,維持投加量。如果出現波動,用新鮮樣品重新進行燒杯試驗 — 進水水質隨季節和生產班次而變化。
常見問題解答
為什麼 FeSO4 需要 pH 8–9 而 FeCl3 僅需 pH 5–7?
FeSO4 使用 Fe²⁺,必須先氧化為 Fe³⁺ 才能形成 Fe(OH)₃。此氧化過程在 pH 8–9 時最有效。FeCl3 已是 Fe³⁺ 形式,在 pH 5–7 時直接水解 — 無需氧化步驟。
在燒杯試驗中可以用 FeCl3 替代 FeSO4 嗎?
可以,但必須單獨進行燒杯試驗。FeCl3 混凝更快,最佳 pH 更低,汙泥產量更少。FeSO4 更便宜,在 Cr⁶⁺ 還原(電鍍)和脫色(紡織紡織染整)方面特別有效。化學品的選擇應基於兩者的並行燒杯試驗結果。
城市汙水除磷的 FeSO4 投加量是多少?
根據進水 P 濃度,為 80–200 mg/L FeSO₄·7H₂O。每 mg P 約需 9 mg FeSO₄·7H₂O(Fe:P 摩爾比 = 1.5:1)。燒杯試驗有助於確定準確投加量,因為 P 以多種形式存在(正磷、聚磷、有機磷)— 每種形式與 FeSO4 的反應不同。
液體 FeSO4 30% 和固體 FeSO4 98% 在燒杯試驗中有何區別?
液體 FeSO4 30% 便於快速配製儲備液 — 無需稱重,直接用移液管吸取。固體 FeSO4 98% 需要稱重並先配製儲備液。混凝效果取決於 Fe²⁺ 含量,而非溶液濃度 — 需換算為 mg Fe/L 進行準確比較。詳見:液體 FeSO4 30% 與固體 98% 對比。
燒杯試驗應隔多久重複一次?
每當進水水質變化時:季節轉換(雨水/洪水稀釋)、生產工藝變化(紡織紡織染整更換織物顏色、電鍍更換 Cr 批次),或穩定執行的處理廠至少每月一次。不要一直使用 6 個月前的投加量。
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